中国电机工程学报入选论文范文
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发布时间:2013-12-19 14:10:16 更新时间:2013-12-19 14:50:12
近年来,随着世界汽车用量的猛增,随之带来的汽车尾气污染问题日趋严重。一些城市由过去的煤烟型污染转成以机动车排放污染为主。汽车尾气中氮氧化物气体NOx(NO2+NO)的排放会破坏臭氧层、引起酸雨和光化学烟雾,已对人类的生存和身体健康构成了严重威胁。为此急需开发能够实现准确、快速地测定汽车尾气中NOx含量的装置。传统的NOx检测装置(如,化学发光测定仪、色谱仪等)虽然具有较高的灵敏度和较低的检出限,但装置复杂、价格昂贵,且不能实现NOx的现场连续监测,也不便于汽车上的安装。
摘要:从传感器的工作机理、敏感电极材料发展、结构研究等方面综述近几年氧化锆基混合电势型NOx气体传感器的研究进展,展望此类传感器的应用前景和发展方向。
关键词:氧化锆,混合电势,NOx传感器
相对而言,化学类NOx传感器则能对汽车尾气中NOx实现简便、快速、现场连续监测。基于氧化锆为固体电解质的混合电势型NOx传感器是近年来逐渐发展起来的一种新型化学类NOx传感器。在过去的十几年中,氧化锆基混合电势型NOx传感器得到了迅速发展,研究者从传感器的电极材料、结构、工作机理等方面对此类传感器进行了广泛的研究报道。
1NOx传感器敏感电极材料的发展
氧化锆基混合电势型NOx传感器最早采用Y2O3稳定的ZrO2(YSZ)作固体电解质,Au等贵金属作敏感电极。但是,由于Au电极在高温下的快速再结晶而失去催化活性,使得传感器在高温下不能进行长时间稳定地工作,无法实现NOx现场连续监测。为此,研究者们尝试采用难熔氧化物电极材料取代Au等贵金属作传感器的敏感电极,以提高传感器在高温下的稳定性和可重复性。
S.Zhuiykov等首先对ZnFe2O4、ZnCr2O4等十几种尖晶石型氧化物电极材料进行了研究测试。发现以ZnFe2O4作敏感电极制备的氧化锆基NOx传感器,在550-700℃范围内,对NO和NO2均具有最高的响应电势,且电势信号与NOx浓度呈现良好的线性关系,但该传感器的响应时间还有待提高;而以ZnCr2O4作敏感电极制备的传感器则具有更短的响应时间。W.Xiong等用CuO和CuCr2O4的混合物作敏感电极,制备的氧化锆基混合电势型NOx传感器在高温下不但具有较高的响应电势、较快的响应速度、而且具有很好的重复性和抗干扰性。在659℃高温下,传感器的响应时间和恢复时间分别为8s和10s,而且不受CO,CH4,O2等其它气体的干扰。还有一些其它氧化物,如LaFeO3,Cr2O3,WO3等,在500-700℃温度范围内对NOx都具有较好的敏感特性。
但是,当温度超过700℃时,上述材料对NOx的敏感特性均出现了大幅下降。N.Miura等人研究发现用NiO作敏感电极制备的传感器能够在700℃以上的温度下正常工作。在温度高达850℃时,NiO敏感电极对NO2还具有较高的敏感特性,且传感器响应电势与NO2浓度呈良好的线性关系。J.Wang等研究发现在NiO中掺入Pt,Rh,Ir,Ru等贵金属,能够大大提高传感器对NO2敏感性,掺入Rh后性能最好。当NiO中掺入Rh的质量分数为3%时,在温度为800℃时,NO2浓度为500
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